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    中國膨潤土產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及前瞻

    時(shí)間:2022年07月01日作者:佚名 點(diǎn)擊: 字體:

       膨潤土也叫斑脫巖或膨土巖,中國俗名稱觀音土,主要礦物成分是蒙脫石,含量在60%-90%不等,呈各種顏色如黃綠、黃白、灰、白色等等??梢猿芍旅軌K狀,也可為松散的土狀,用手指搓磨時(shí)有滑感,小塊體加水后體積脹大,在水中呈懸浮狀,水少時(shí)呈糊狀。膨潤土的一些性質(zhì)也都是由蒙脫石所決定的。
    膨潤土也叫斑脫巖或膨土巖,主要礦物成分是蒙脫石,含量在60%-90%不等,呈各種顏色如黃綠、黃白、灰、白色等等??梢猿芍旅軌K狀,也可為松散的土狀,用手指搓磨時(shí)有滑感,小塊體加水后體積脹大,在水中呈懸浮狀,水少時(shí)呈糊狀。膨潤土的一些性質(zhì)也都是由蒙脫石所決定的。膨潤土名字來源是:1898年美國地質(zhì)學(xué)者Knighl在美國懷俄明州落基山河附近發(fā)現(xiàn)了一種綠黃色吸水膨脹的粘土物質(zhì),由于產(chǎn)地為:&ldquo; Fort Beton &rdquo;,因而取名膨潤土(Betonite)。
    而蒙脫石名字來源是因其起初發(fā)現(xiàn)于法國的蒙脫城而命名的,蒙脫石(montmorillonite)又名微晶高嶺石,是一種層狀結(jié)構(gòu)、片狀結(jié)晶的硅酸鹽粘土礦,其族系物有11種。我們現(xiàn)在通常所說的蒙脫石屬于蒙皂石(Smectite)族二八面體亞族,由二層共頂聯(lián)接的硅氧四面體片夾一層共棱聯(lián)接的鋁(鎂)氧(氫氧)八面體片構(gòu)成2:1型含結(jié)晶水結(jié)構(gòu),是粘土類礦物中晶體結(jié)構(gòu)變異強(qiáng)的礦物之一。
    1 中國膨潤土現(xiàn)狀
    1.1 資源豐富
    中國膨潤土礦資源,預(yù)測資源量在70億t以上。主要是二八面體蒙脫石類,三八面體蒙皂石很少,僅新疆榆樹溝有過報(bào)道,但無產(chǎn)品。
    從膨潤土類種類來看,有鈣基膨潤土,有鈉基膨潤土,此外還有氫基、鋁基、鈉鈣基等膨潤土。由于近年蒙脫石發(fā)展很快,又分有方英石礦和無方英石礦、重金屬高礦和重金屬低礦。從膨潤土礦分布來看,多的為廣西,其次是新疆,依次有遼寧、浙江、內(nèi)蒙、河北、山東、湖北、安徽等。
    目前,已形成產(chǎn)業(yè)的有:原礦、原礦粉,鐵礦球團(tuán)土、鉆探泥漿土、普通鑄造土、造紙、陶瓷、貓砂、干燥劑、活性白土、有機(jī)膨潤土、飼料蒙脫石等12大類。除有機(jī)膨潤土、飼料蒙脫石2類附加值高外,其他的都是低檔產(chǎn)品,其中活性白土因污染生產(chǎn)已受限。
    膨潤土主要加工仍是鈉化改型,常用輪碾機(jī)、螺桿擠出機(jī)等混碾、擠壓設(shè)備。打粉常用的設(shè)備是雷蒙磨,其規(guī)格有3R、4R、5R等。另外,近年,陸續(xù)有企業(yè)上了幾套膨潤土提純生產(chǎn)線,究其生產(chǎn)工藝,屬于水洗膨潤土范疇。
    近年來,我國雖沒改變原礦出口低檔運(yùn)作高檔進(jìn)口的局面,但在高檔產(chǎn)品上的開發(fā)已初見成效,一些進(jìn)口的產(chǎn)品也逐漸有了替代品,國外用戶也積極和國內(nèi)廠家聯(lián)合,新的產(chǎn)業(yè)逐漸露出水面,如洗滌劑、多彩涂料等。關(guān)鍵是我們要利用好我們的礦產(chǎn)資源,我們的礦產(chǎn)資源是稀缺的、寶貴的,雖說近年來原礦價(jià)格不斷攀升,但都屬開采成本造成的,并不是利潤的增長,要結(jié)束在市場價(jià)值很低的領(lǐng)域徘徊的歷史,要開發(fā)或引進(jìn)多個(gè)可以做得大項(xiàng)目,形成若干幾億乃至幾十億元的產(chǎn)業(yè)的產(chǎn)業(yè)。這些都是必須的,可能的,也不是困難的。
    1.2 高新技術(shù)的匱乏
    中國膨潤土的高新技術(shù)是匱乏的。
    首先,我們的高校就沒有關(guān)于膨潤土的專業(yè),目前從事膨潤土的專家大多是搞地質(zhì)地礦勘探的,或化學(xué)分析測試的,對膨潤土的類型判斷有余,搞精細(xì)化工開發(fā)就力不從心。沒有師承,靠工廠的自行摸索進(jìn)步總是太慢,這是技術(shù)匱乏的主要原因。現(xiàn)在國家對新材料進(jìn)行扶持,膨潤土就在其中,這是好事,但更有效的扶持應(yīng)該是教育,或是培訓(xùn),有一大批基礎(chǔ)專業(yè)人才才是膨潤土發(fā)展的基石。
    其次,我們的科研院所對膨潤土的技術(shù)儲(chǔ)備液很匱乏。
    再者,我們膨潤土企業(yè)的技術(shù)力量總體太薄。無法滿足市場的需要。膨潤土企業(yè)主大多還停留在本地地主、修路挖出土、挖金不成挖出土的層面,做過可行的很少,做過性能試驗(yàn)的很少,做過市場分析的很少,互相低級模仿,簡單的企業(yè)就是:挖土方、晾曬,磨粉三步。少數(shù)技術(shù)力量雄厚的企業(yè),出于自身利益,技術(shù)保密,限制了技術(shù)交流。
    1.3 高新產(chǎn)品的匱乏
    中國膨潤土的高新產(chǎn)品是匱乏的。
    高新產(chǎn)品不是按行業(yè)來分的,哪個(gè)行業(yè)都有高新產(chǎn)品。就目前已形成產(chǎn)業(yè)的鑄造土等產(chǎn)品,我們也都是其中低檔的。
    大家都知道,鑄造業(yè)用膨潤土是很便宜的,但好的鑄造土是很貴的,主要看指標(biāo)。如目前的精密鑄造土就比普通的鑄造業(yè)用膨潤土貴好幾倍;還有進(jìn)口的鑄管用膨潤土更是天價(jià),我們還好意思說鑄造膨潤土低檔嗎?精密鑄造土關(guān)鍵是強(qiáng)度,鑄管用膨潤土關(guān)鍵是膨潤指數(shù),而這些指標(biāo)沒有高科技技術(shù)是達(dá)不到的。
    說我們膨潤土應(yīng)用目前已達(dá)24個(gè)領(lǐng)域,也是這個(gè)行業(yè)的低檔。
    所以,造紙,我們只能生產(chǎn)助留助濾劑,無法生產(chǎn)白水處理劑等高端產(chǎn)品;
    所以,涂料,我們只能生產(chǎn)涂料增稠劑,卻無法生產(chǎn)水包水助劑;
    所以,我們只能生產(chǎn)活性白土,卻無法生產(chǎn)無碳復(fù)印紙材料助劑;
    所以,我們只能生產(chǎn)二聚酸催化劑,卻無法生產(chǎn)K10或KSF催化劑;
    所以,我們只能生產(chǎn)鈉基膨潤土,卻無法生產(chǎn)礦物凝膠;
    所以,我們只能生產(chǎn)白色膨潤土凝膠,卻無法生產(chǎn)化妝品膨潤土;
    因此說,開發(fā)高附加值的產(chǎn)品是當(dāng)務(wù)之急。大力開發(fā)附加值高的膨潤土產(chǎn)品可獲得高附加值的回報(bào),并避免資源浪費(fèi)。
    2 膨潤土深加工的方向
    無論是技術(shù)還是產(chǎn)品,我國膨潤土和世界膨潤土的差距很大,如不盡快趕上,將跟不上市場的需求。我國膨潤土未來深加工的方向?qū)⒃诩兌?、工藝、產(chǎn)品及性能上下工夫。
    2.1 純度
    膨潤土只有純度達(dá)到一定程度才能充分體現(xiàn)其自身的優(yōu)異性能。
    許多高檔膨潤土產(chǎn)品都是很純很純的蒙脫石。前不久,我在網(wǎng)上看到一句廣告:好膨潤土來自好蒙脫石。廣告的產(chǎn)品竟是:懸浮性好、分散性強(qiáng)造漿用膨潤土。這說明純度對好的產(chǎn)品很重要。
    研制膨潤土高檔產(chǎn)品首先必須去掉雜質(zhì),提高蒙脫石含量,蒙脫石純度通常是研制高檔產(chǎn)品的關(guān)鍵,提純方法難易程度直接關(guān)系到生產(chǎn)工藝流程和生產(chǎn)的可行性,無論是還是干法。
    目前能被認(rèn)可的濕法提純方法是能夠在保持蒙脫石結(jié)構(gòu)不破壞的前提下來去除雜質(zhì)礦物,一般以水為介質(zhì)的物理提純法,這樣提純得到的產(chǎn)品不僅蒙脫石純度得到提高、顏色趨于純正,而且結(jié)構(gòu)式、層電荷密度也不會(huì)失真。被去除的雜質(zhì)礦物一般是伊利石、長石、沸石、方解石、石英以及膠態(tài)二氧化硅、三氧化二鋁等。如果純度有特殊要求,還要去除方英石、高嶺土,重金屬等。方英石在醫(yī)藥蒙脫石和飼料蒙脫石是受限的。
    提純技術(shù)雖然是剛剛起步,但單從純度上來講,所屬技術(shù)已達(dá)一定水準(zhǔn),產(chǎn)品可達(dá)出口標(biāo)準(zhǔn)。但產(chǎn)品應(yīng)用技術(shù)還有差別,需要慢慢跟上。
    近年,新疆、河北、遼寧、內(nèi)蒙、浙江、四川、湖北陸續(xù)上了膨潤土提純生產(chǎn)線,將對改變膨潤土的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)起到推進(jìn)作用。
    2.2 工藝
    鈣基膨潤土人工鈉化的流程一般為:鈣基土原礦&rarr;破碎&rarr;加入碳酸鈉(濕法還需加水)&rarr;混合擠壓&rarr;回轉(zhuǎn)爐干燥&rarr;碾磨&rarr;空氣分級&rarr;鈉基土產(chǎn)品。
    活性(酸性)白土的加工流程一般為:膨潤土&rarr;破碎&rarr;加入鹽酸或硫酸(濕法需加水和分散劑)&rarr;充分?jǐn)嚢?amp;rarr;混合擠壓&rarr;回轉(zhuǎn)爐干燥&rarr;加熱空氣粉磨&rarr;空氣分級&rarr;儲(chǔ)存。
    有機(jī)膨潤土加工的一般流程為:原礦&rarr;粉碎&rarr;分散&rarr;改型(鈉化)&rarr;提純&rarr;加銨鹽覆蓋&rarr;漂洗&rarr;脫水&rarr;烘干&rarr;粉碎&rarr;包裝。
    濕法提純加工主要工藝過程為:破碎----鈉化改型----制漿----沉降分離(離心、水旋)----脫水干燥。
    無論鈉基膨潤土鈉化加工工藝,還是活性白土、有機(jī)膨潤土等的加工工藝,都要進(jìn)行改進(jìn)和優(yōu)化。復(fù)雜的工藝要簡單化,簡單的工藝要復(fù)雜化,這是工藝的要義。
    鈉基膨潤土不僅要質(zhì)量好,還有穩(wěn)定,均質(zhì)技術(shù)是核心。
    活性白土要向低污染和綜合利用發(fā)展。
    有機(jī)膨潤土要向功能化發(fā)展。李強(qiáng)發(fā)明的用于聚氨酯蒙脫土納米復(fù)合材料制備的一種全新的聚氨酯專用納米交聯(lián)劑:MM T215Q,就是一種有機(jī)蒙脫土,但其合成工藝和通常的有機(jī)膨潤土的工藝是相異的,但納米交聯(lián)作用十分明顯,這就是工藝的貢獻(xiàn)。
    蒙脫石要向純凈化綠色化發(fā)展。不要是因?yàn)闆]有技術(shù)或?yàn)榱颂岣呒兌榷鴮⒈緛硎羌兲烊坏牡V物質(zhì)加工成化學(xué)品。
    2.3 產(chǎn)品及性能
    蒙脫石、有機(jī)膨潤土、無機(jī)凝膠、催化劑等應(yīng)該是大力開發(fā)的產(chǎn)品,不僅要增加品種,還有提高性能。
    蒙脫石要向醫(yī)藥混懸液、介孔蒙脫石、接枝蒙脫石、柱撐蒙脫石、載離子蒙脫石等功能性蒙脫石方向發(fā)展。
    蒙脫石在醫(yī)藥上的應(yīng)用要加強(qiáng)。除止瀉藥外,其他的也可做大,治療感冒、鼻炎、痛風(fēng)等都是有效的。另外,作為農(nóng)藥伴侶(1噸農(nóng)藥要2-3公斤蒙脫石以防誤食搶救)可以提到日程上來。
    有機(jī)膨潤土已是一個(gè)大產(chǎn)業(yè)。今后要花大力氣開發(fā)水溶性有機(jī)膨潤土、有機(jī)蒙脫土、橡塑納米阻燃劑等。插層只是一個(gè)階段的技術(shù),非插層、非季胺鹽性有機(jī)膨潤土也應(yīng)研發(fā),特別是有一定數(shù)量的&ldquo;錨定點(diǎn)&rdquo;的有機(jī)化,納米化的效果更優(yōu)。另季胺鹽性有機(jī)膨潤土不可以用于飼料養(yǎng)殖,有毒有害。
    蒙脫石或膨潤土催化劑在脫硝上很成功,應(yīng)向K10或KSF催化劑方向發(fā)展。蒙脫石的層間結(jié)構(gòu)是優(yōu)良的催化劑本體或載體。
    無機(jī)凝膠是有商業(yè)用途的無機(jī)高分子類增稠劑,目前應(yīng)用極廣,用量也大。國際上的一些經(jīng)銷商也在國內(nèi)積極尋找生產(chǎn)廠家合作,無論是類似維格姆(Veegum)凝膠,還是類似洛克伍德的產(chǎn)品,都很有市場和競爭力,因?yàn)橹袊a(chǎn)品離原礦近。當(dāng)然。這種無機(jī)凝膠不應(yīng)該是蒙脫石和CMC等有機(jī)物的混合物。
    還有定時(shí)沉降的酒類澄清劑、高強(qiáng)度精密鑄造土、高膨脹低燒蝕鑄管用膨潤土等等,都應(yīng)該是大力開發(fā)的產(chǎn)品。
    未來的產(chǎn)品更強(qiáng)調(diào)性能,強(qiáng)調(diào)品質(zhì)。
    3 蒙脫石在膨潤土產(chǎn)業(yè)中的地位
    蒙脫石是組成膨潤土的主要成分,但膨潤土不是蒙脫石。近年,隨著蒙脫石研發(fā)的快速發(fā)展,工業(yè)化產(chǎn)品蒙脫石純度已突破95%大關(guān),蒙脫石已超出膨潤土范疇作為獨(dú)立的品種應(yīng)用在精細(xì)化工、醫(yī)藥、日用化妝品等高科技領(lǐng)域。


    蒙脫石的晶體結(jié)構(gòu)

    蒙脫石是天然的層狀硅酸鹽納米材料,每層厚度僅1 nm,顆粒細(xì)小,比表面積巨大,每立方毫米(半個(gè)米粒)能容納三千億個(gè)顆粒,每克粉劑就能覆蓋110平米的籃球場大小。這是蒙脫石特點(diǎn)之一,層與層之間可以滑動(dòng)打開、延展,層與層之間并不散亂分離,從而形成連續(xù)保護(hù)膜,無死角,無漏洞。
    蒙脫石層間帶負(fù)電,使得蒙脫石具有強(qiáng)大的靜電吸附能力,可吸附固定抑制多種有害雜質(zhì)。脫霉止瀉就是利用這個(gè)原理。
    蒙脫石將是膨潤土的支柱產(chǎn)業(yè)。
    蒙脫石已廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、飼料、獸藥、養(yǎng)殖、催化劑、化妝品、核廢料處理等領(lǐng)域,如止瀉、脫霉脫菌、凈化水質(zhì)、止血消炎、抵抗應(yīng)激、催化脫色脫硝、美容美膚、納米插層、柱撐介孔等。產(chǎn)品是按蒙脫石的作用和性能開發(fā)的:
    治療腹瀉,保護(hù)胃腸粘膜的作用&mdash;&mdash;止瀉藥;
    吸附和脫除霉菌毒素的作用&mdash;&mdash;脫霉劑;
    凝血止血的作用&mdash;&mdash;止血?jiǎng)?
    抗應(yīng)激性的作用&mdash;&mdash;抗應(yīng)激添加劑;
    干燥體表的作用&mdash;&mdash;爽身粉;
    吸附氨氣,凈化環(huán)境的作用&mdash;&mdash;飼養(yǎng)環(huán)境改善劑;
    凈化水質(zhì),降低有毒物質(zhì)危害&mdash;&mdash;水質(zhì)改善劑;
    核廢料處理劑&mdash;&mdash;核工業(yè)的保護(hù)神;
    高級催化劑&mdash;&mdash;K10、KSF、脫硝催化劑;
    高懸浮高觸變&mdash;&mdash;高級無機(jī)凝膠、流變劑、增稠劑;
    礦物飲料&mdash;&mdash;白土奶;
    化妝品&mdash;&mdash;面膜,霜膏;化妝品加入蒙脫石可去污、解毒、止癢、美容、保濕,還可減少相應(yīng)有機(jī)膠的用量,減輕了有機(jī)膠對人體皮膚的刺激和環(huán)境污染。
    納米阻燃劑&mdash;&mdash;蒙脫土,新的阻燃劑;
    此外,蒙脫石在治療痛風(fēng)、感冒、鼻炎、中耳炎上的臨床也很成功。
    蒙脫石在藥用、養(yǎng)殖飼料、精細(xì)化工(涂料催化劑無機(jī)凝膠等)已初具規(guī)模,競爭也激烈。因此中國蒙脫石的市場很亂,用膨潤土代替蒙脫石太多了,價(jià)格相差幾十倍的都有。
    中國蒙脫石市場消費(fèi)規(guī)模及需求潛力有多大?這是個(gè)沒人能說得清抑或不肯說的,但市場大卻是心知肚明的,畜牧業(yè)的腹瀉問題和飼料的霉菌毒素問題,光這二項(xiàng)就需要大量的蒙脫石,這還不包括奶牛用的剛需,牛奶的質(zhì)量是硬指標(biāo)。
    蒙脫石進(jìn)入飼料目錄,歸屬&ldquo;天然礦物質(zhì)&rdquo;。特征描述為&ldquo;由顆粒極細(xì)的水合鋁硅酸鹽構(gòu)成的礦物,一般為塊狀或土狀。蒙脫石是膨潤土的功能成分,需要從膨潤土中提純獲得。&rdquo;強(qiáng)制性標(biāo)識要求&ldquo;吸藍(lán)量、吸氨值、水分&rdquo;。
    先說強(qiáng)制性標(biāo)識,吸藍(lán)量本是膨潤土的主要指標(biāo);吸氨值本是沸石的主要指標(biāo);水分本是通用的主要指標(biāo)。其實(shí),沒一個(gè)是真正的蒙脫石指標(biāo)。
    倒是特征描述要求&ldquo;需要從膨潤土中提純獲得&rdquo;,但怎么提純卻沒詳細(xì)解釋,是濕法提純?還是干法提純?提純的程度如何?一片空白。
    所以,目前蒙脫石市場現(xiàn)狀混亂不堪,質(zhì)量良莠不齊,價(jià)格混亂。膨潤土冒充蒙脫石的現(xiàn)象還很多,含方英石的產(chǎn)品還在大量使用,重金屬超標(biāo)的產(chǎn)品還在大量使用,沒有礦山的說有礦山,沒有生產(chǎn)線的說有生產(chǎn)線,沒有改性的說已改性。
    目前,國內(nèi)有50多家號稱自己能生產(chǎn)銷售蒙脫石,急需整頓。這種混亂,主要表現(xiàn)在用于飼料脫霉劑的蒙脫石,因?yàn)槟壳皼]有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。用XRD和用吸藍(lán)量解釋自己產(chǎn)品含量的都存在,必定造成產(chǎn)品質(zhì)量不統(tǒng)一。
    行業(yè)呼喚有用的飼料蒙脫石的標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái),約束蒙脫石產(chǎn)品,提高蒙脫石質(zhì)量。
    建議蒙脫石含量用X-衍射儀法,或采用吸藍(lán)量,但要提供XRD-吸藍(lán)量對著曲線。吸蘭量法是一種相對的半定量判斷法,不能判定礦中其它共生礦的種類與含量,也不能判定礦是高層電類型,還是其它類型。其大的問題是測試含方英石高的礦誤差很大,因方英石也具有吸附功能,測定值偏高。
    建議對蒙脫石中的方英石含量進(jìn)行限制,方英石是一種有害物。
    建議對蒙脫石的顏色進(jìn)行一定的限制。不強(qiáng)調(diào)白色,但也不要大紅大綠大黑,太邊緣的顏色會(huì)影響飼料的外觀。
    5 結(jié)論
    (1)中國膨潤土現(xiàn)狀是資源豐富,但加工能力差,高新技術(shù)和高新產(chǎn)品是匱乏的。
    (2)我國膨潤土未來深加工的方向?qū)⒃诩兌取⒐に?、產(chǎn)品及性能上下工夫。
    (3)蒙脫石將是膨潤土的支柱產(chǎn)業(yè)。優(yōu)質(zhì)的蒙脫石生產(chǎn)前提是:要有合適的、穩(wěn)定的礦源;要有生產(chǎn)工藝;要有自己的濕法生產(chǎn)線。

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